高级督察姚学琛趁假期到美国深造一套观人读心的学问,在上课时却使他勾起儿时看著父亲天保死去的不快回忆。进修回港的学琛被母亲钟秀娴要求与继父程兆康的姐姐喝茶。在茶楼中,学琛察观到一名茶客行为异常。学琛回警署销假,他发现自己带领的队伍出现了人手更替,沙展何礼贤及警署警长叶展婷加入了小组。看到学琛简单地侦破车祸顶包案,这令展婷和礼贤对他的读心、观人技巧甚为错愕。
学琛用自己的理论解释思敏与维生努力隐藏的关系,但礼贤却不认同。秀娴生日当天,学琛给母亲送了一个名贵的金寿桃,这令一向欺负秀娴的姑嫂暗生妒忌,更趁秀娴在台上献唱助兴时诋毁她。学琛与展婷向维生妻子美如问话,却发觉美如一直强调夫妻之间恩爱非常。维生欲逃离香港,不想却被礼贤擒获。学琛与贝儿遇上歹匪打劫,而学琛正向同僚忆述打劫犯人的特征时巧遇旧友美诗。
学琛约美诗吃饭,更在她创办的记忆法训练学校认识了黎进鸿。美诗与学琛吃饭,学琛说出小时候得到美诗的帮助,她对自己倾囊相授有关记忆宫殿的记忆法。学琛到堕楼现场调查,他发现死者是进鸿。美诗接受调查时指有另一位教练Wilson拉拢进鸿跳槽,结果美诗用重金挽留进鸿,但这却令Wilson欠下巨债。学琛查看记忆学校的教学光碟,他发现已婚的电视主持魏泳珊可能与进鸿关系非浅。
永希向学琛与展婷报告在进鸿房间中的发现,更推断进鸿像是加入了邪教组织。礼贤逐家逐户调查,终发现有人曾在进鸿死前的一晚拍下他在天台上的录像,同时Wilson在录像中与进鸿纠缠。学琛与展婷讨论自己推断美诗与进鸿应是情侣关系的看法。学琛由记忆宫殿得到启发与美诗来到案发现场,学琛利用进鸿坠楼的动作试探美诗看出了案件的端倪……
学琛的缜密推断使美诗承认谋杀了进鸿,美诗也坦白自己患有家族遗传病最终会失忆,而进鸿要分掉她的财产让她起杀心。在酒吧庆功时礼贤接到贝儿电话后一起消遣,并主动送贝儿回家让两人关系拉近。歌手周苑慧在酒店被侵害,她向警方控诉是轩少所为,轩少面对警方的审问,表示是周苑慧主动引诱,双方各执一词。
众人为苑慧一案开会,通过仲轩带苑慧到酒店时的录像,学琛从体态上分析指出了另一个与案情相反有力的证据。之后调查资料发现苑慧的好友爱琦在三年前曾报警指被仲轩侵害,但之后却因车祸身亡。基于之前的疑点学琛再次审讯了苑慧,当学琛提到案件是苑慧预谋时,她的表情不言而喻。而之后她居然对仲轩起了杀心,被警方逮捕。
学琛询问苑慧她与爱琦的关系,苑慧终说出爱琦是自己同母异父的姐姐。三年前爱琦与苑慧聊天时指自己被仲轩侵害,而苑慧更支持姐姐报警,怎知姐姐最后竟被车撞倒身亡,随后学琛带展婷到废车场调查洪坤。秀娴发现学琛在看昔日与天保的合照,母子对话时学琛受到了极大地启发。最后学琛安排三人同坐在调查室,仲轩终忍不住发难指责洪坤。
礼贤与贝儿看完戏后,礼贤要求将两人相恋之事正式公开,但贝儿提出要礼贤先与学琛改善关系。登山者在山上发现尸体,礼贤与永希在附近调查时发现非法入境者。死者是富豪画商王振宇,展婷向他的女儿佩雯了解情况,她指自己当天因脚伤而没法与父亲同行。众人到王家调查,他的儿子晓东竟突然情绪失控,更指父亲是受诅咒而死的。
展婷与永希到达王家,两人看见佩雯与晓东正在大声争吵,佩雯指晓东与他的太太小莉合谋把振宇生前最喜欢的名画藏了起来。展婷与礼贤到春晖园调查,他们发现有一神秘女子正焚烧一些东西。原来被焚烧的竟是“千江化叶图”,但大家发现玄灵子及佩雯均有不在场证据。学琛请晓东接受调查,晓东突然狂性大发,礼贤为保护学琛而受伤。学琛约玄灵子私下问卜,他想寻找父亲的下落。
学琛正在办公室内不断思索玄灵子问卜后所记下的卜辞,巧莹发现后便让众人一起研究。程家与亲戚聚首饮茶,贝儿竟赞同亲戚们的意见,要求兄长更改姓氏。学琛调查振宇昔日的活动录像,他发现四年前振宇对未与晓东结婚的小莉照顾有加。学琛与展婷到画廊向佩雯调查小莉的背景。学琛得到贝尔的启发,他利用先入为主的观念引出了凶手。
小莉到美容中心要求取消会籍,之后小莉更支开职员,欲将电脑内有关自己的资料删除。礼贤建议大家到村屋天台举办烧烤大会,展婷弄食物时不慎受伤,学琛发现急忙帮她包扎。酒楼发生枪击案,死者是金融投资公司的总经理,而当学琛与众组员翻看酒楼闭路电视录像时,却发现有背影极似天保的人出现在酒楼。
学琛回家与母亲谈到在酒楼枪击案中有人的背影很像父亲天保,秀娴劝儿子接受父亲已死去之事实。调查永成被杀一案时,展婷与礼贤等人到嫌疑人卢志辉的家向他问话,原来曾是大工厂老板的志辉,因永成帮他投资而弄得债台高筑。礼贤留意到志辉行为有异,于是决定试探他。当展婷欲到永成下塌的酒店调查时,竟发现有神秘人闯入永成的房间使用他的手提电脑。
程家众人与荣丰铁企的老板周鹏军等人见面,之后大家便回到兆安的家中。垂头丧气的守业到酒店向鹏军交代自己无法让父亲答应合作,他竟被鹏军等人毒打,原来鹏军等人掌握了守业一些不可告人的秘密。贝儿向兄长说出觉得母亲近来心神恍惚正,随后驾车离开医院的学琛发现父亲天保出现在路旁。学琛租下一套公寓,他更提出欲与天保同住。
秀娴带学琛一起探望天保,当学琛出外购物时,秀娴突然出言请求天保放过自己及程家。兆康向妻子说出兆安让自己阻止与荣丰铁企合作一事,更深明大义地建议秀娴多与天保见面。为了让母亲高兴,学琛听从展婷意见到庙街买光盘送她,但他发现秀娴竟在庙街演唱。学琛回家后发现父亲不在,好奇下他仔细翻看了父亲的房间。
展婷通知学琛,已成功替学琛买下天保喜欢的零食,学琛得知后请她送到天保家。展婷看见天保在远处,展婷欲向他打招呼时,她却发现天保与一些不明来历的人接触。展婷悄悄跟随天保来到你一间咖啡店,更发现他好像约了一位女性见面。学琛不相信展婷的见闻,却被展婷指出他早已先入为主,抗拒接受对父亲不利的事情。
贝儿向学琛交代自己只受了轻伤没有大碍,提议他可以先离开。兆安不断要求秀娴坦白,问她是否得知天保是老千一事。当秀娴发现学琛也被牵连时,她终忍不住向众人承认自己一早便得知天保是老千。重案组开会整理案情,他们发现刚出狱的文海曾是炭疽的手下,众人开始调查文海。
礼贤收到消息指文海受伤入院,礼贤探望好友并问他是否被黑社会的人毒打。学琛决定亲自寻找文海,更开始施展读心法,查看文海是否说了真话。学琛约天荣见面,但天荣否认文海是卧底。永希向大家表示自己已提出辞职,更指女友已安排了高薪职位给他。学琛请文海回警署录口供,他没有发现任何有用的线索。
兆康与秀娴发现愤怒的贝儿边谈电话边回到家中,当他们欲开解贝儿时,学琛却指父亲与酒楼的女人关系匪浅。学琛接获炭疽被杀的消息后赶到现场,展婷看到炭疽身上的鞋印与之前死者身上的极为相似。重案组前往逮捕文海,却发现礼贤与酣睡的文海同在房间中。在审讯室里,学琛不断的刺激文海,他想要把文海的第二重人格激发出来,可却被礼贤打断。
在重案组的会议上学琛更向展婷,永希等人提出文海可能是拥有“双重人格”的可能。永希与富豪女友在警员餐厅见面,她要求永希在两天后陪她出国,但永希指自己尚未离职而拒了女友的要求,两人最终分手。礼贤与文海见面,原来文海的女儿突然失踪,他认为是太子把女儿抓走了。太子坦言自己并没有把文海女儿掳走,但展婷等人设法说服太子要他和文海对话。
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